1852年，Stokes提出了被后人稱為Stokes定律的理論，是人類首次從理論上闡述熒光現(xiàn)象。

1921年Lagorio觀察到熒光染料發(fā)出的可見(jiàn)熒光能量低于它所吸收的可見(jiàn)光能量，為此，他推論：熒光染料具有將不可見(jiàn)的紫外光轉(zhuǎn)換為可見(jiàn)熒光的能力。他還發(fā)現(xiàn)天然纖維的白度可通過(guò)用熒光物質(zhì)的水溶液處理而提高。

1929年Krais 采用Lagorio的原理證明，將泛黃色的人造絲浸入到6,7-二羥基香豆素配糖體的溶液中，干燥后發(fā)現(xiàn)該人造絲的白度有了很明顯的提高。

1929年P(guān)aulKrais首先發(fā)現(xiàn)了馬栗樹皮中含有的無(wú)色物質(zhì)馬栗樹皮素在紫外光線下能夠發(fā)出藍(lán)色的熒光。將未漂白過(guò)的亞麻織物在馬栗樹皮水溶液中浸泡后,織物的白度顯著增加，這是發(fā)現(xiàn)較早的熒光增白劑。由于馬栗樹皮素與纖維親和力很低，性能不好，因而沒(méi)有使用價(jià)值。

1934年英國(guó)的ICI公司制備了首個(gè)化學(xué)合成物一--4,4'-二氨基二苯乙烯- 2,2'-二磺酸的二?；苌?，用其對(duì)纖維素織物及紙張進(jìn)行處理產(chǎn)生了熒光增白效果,并將它作為熒光增白劑申請(qǐng)了專利。

1940年德國(guó)的Bayer公司推出工業(yè)上具有實(shí)用性的熒光增白劑,實(shí)現(xiàn)了熒光增白劑的工業(yè)化，并作為染料工業(yè)的一一個(gè)分支得以迅猛發(fā)展。特別是二苯乙烯類熒光增白劑目前仍占世界各國(guó)熒光增白劑產(chǎn)量的50%以上,可見(jiàn)其在熒光增白劑中的重要地位。

1942年Ciba公司向市場(chǎng)投放了結(jié)構(gòu)為二苯并咪唑類熒光增白劑。1943年又推出了DSD酸雙三嗪類熒光增白劑。1944 年IG Far-ben公司生產(chǎn)了4,4'-雙(芳酰氨基)二苯乙烯基- 2,2'-二磺酸衍生物。

第二次世界大戰(zhàn)(1945年)以后,熒光增白劑在瑞士、英國(guó)、美國(guó)、前蘇聯(lián)、德國(guó)、波蘭、捷克斯洛伐克和日本等國(guó)得以加速發(fā)展,非二苯乙烯類熒光增白劑也在研究開發(fā)。Ciba、 lford、Geigy. BASF等公司相繼開發(fā)了苯并嗯唑類、香豆素類、吡唑啉類、萘二甲酰亞胺等不同類別的熒光增白劑。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、品種、產(chǎn)量不斷增加，應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大，由天然纖維發(fā)展到合成纖維,由紡織品發(fā)展到紙張、合成洗滌劑、塑料、涂料、防偽、激光探測(cè)等非紡織品領(lǐng)域。1956年第二版《染料索引》正式將熒光增白劑列為染料的一個(gè)分支。

目前為止，世界上熒光增白劑的產(chǎn)品牌號(hào)有近2500個(gè)，分屬15個(gè)基本結(jié)構(gòu)類型，在《染料索引》.上登錄的熒光增白劑品種近400個(gè)，世界著名的生產(chǎn)廠家和公司16個(gè)，遍布世界13個(gè)國(guó)家和地區(qū)。

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