來(lái)源:練達(dá)化工發(fā)布日期:2019-09-29閱讀:-
前面的研究已經(jīng)發(fā)現(xiàn)熒光增白劑存在著立體異構(gòu)現(xiàn)象,商品化的熒光增白劑主要以反式構(gòu)型存在。即使是洗滌污水,熒光增白劑也主要以反式異構(gòu)體存在。然而研究發(fā)現(xiàn).在環(huán)境中的熒光增白劑卻主要是順式構(gòu)型的。這是因?yàn)闊晒庠霭讋┢芈对谳椛?包括陽(yáng)光)下,反式異構(gòu)體會(huì)轉(zhuǎn)變成順式結(jié)構(gòu)。盡管這個(gè)反應(yīng)是可逆的,但品種不同,以及它們所處的環(huán)境不同,產(chǎn)生這種異構(gòu)化的反應(yīng)速率或是反應(yīng)的平衡常數(shù)有很大的差別。該反應(yīng)速率不僅僅取決于化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu),還取決于所在介質(zhì)的pH值。將化合物II和V配制成含量為10mg/L的水溶液,再將這兩個(gè)溶液曝露日光下曬一天,則它們的吸光度分別衰減到原先的80%和19%"2]。
溶解在水溶液中順式的熒光增白劑進(jìn)一步受到光照便會(huì)被逐漸分解。研究發(fā)現(xiàn),取代的1,2-二苯乙烯衍生物被光氧化的產(chǎn)物之一是甲?;交撬?,這個(gè)實(shí)驗(yàn)是在實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行的,但不能確定該實(shí)驗(yàn)結(jié)果可否推廣到所有的此類(lèi)化合物中,或者在自然的環(huán)境中這個(gè)反應(yīng)的產(chǎn)物是否也如此。
吸附在衣物或其他底物上的熒光增白劑在受到陽(yáng)光照射后會(huì)發(fā)生一個(gè)不可逆的反應(yīng),產(chǎn)物是-種熒光增白劑與底物以共價(jià)鍵方式鍵合的化合物門(mén)。證明這一反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)采用了放射性同位素標(biāo)記的三嗪氨基二苯乙烯磺酸型的熒光增白劑。同樣,熒光增白劑與纖維素分子或聚酰胺分子間也會(huì)形成這樣的鍵合。
熒光增白劑在污水中濃度的降低還緣于氯化氧化反應(yīng),因?yàn)樵谙礈鞆U水中或多或少會(huì)含有鹵素衍生物,例如次氯酸鹽。在洗滌過(guò)程中,洗滌劑含有的次氯酸漂白劑就會(huì)與熒光增白劑發(fā)生反應(yīng),從而導(dǎo)致熒光化合物的分解。熒光增白劑在稀漂白浴中的穩(wěn)定性各不相同,但在洗滌劑存在的情況下,這種穩(wěn)定性會(huì)略有升高”。在不含漂白劑的家用洗滌劑中,溫度和洗滌劑這兩個(gè)因素都不會(huì)促使其內(nèi)的熒光增白劑分解”i。
涉及到消除熒光增白劑的另一個(gè)化學(xué)反應(yīng)也許是不溶性鹽的生成。對(duì)化合物I、I、V、VI的研究發(fā)現(xiàn),在這4個(gè)化合物的溶液中,加入二價(jià)和三價(jià)金屬鹽后,它們都會(huì)產(chǎn)生沉淀。當(dāng)這4種熒光增白劑被配制成質(zhì)量濃度為20mg/L時(shí),加入三價(jià)鐵離子,可使它們完全從水中析出。二價(jià)銅鹽和鐵鹽、三價(jià)鋁鹽的加入也會(huì)降低它們的水溶性。利用熒光增白劑的這一特性,可有效地使它們沉積到污水處理池的底部,這樣就很容易從水中除去熒光增白劑,但是這個(gè)實(shí)驗(yàn)未在野外的條件下進(jìn)行過(guò)。
熒光增白劑具有很高的熒光量子效率,這樣盡管它們的濃度很低,也能通過(guò)熒光分析發(fā)現(xiàn)它們的存在。要測(cè)定單一熒光增白劑的含量,可以在進(jìn)行熒光分析之前,先用薄層色譜的方法將它們一一分離開(kāi)來(lái)”。定量分析是通過(guò)比較未知樣品的和標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光強(qiáng)度實(shí)現(xiàn)的,所用方法的靈敏度和準(zhǔn)確性是由樣品的提取效率、重復(fù)性、熒光分析的儀器、樣品數(shù)量和樣品所含其他組分決定的。在水質(zhì)分析中,此法的有效性將會(huì)受到具有熒光的水生物(如 魚(yú)之類(lèi)的生物)的干擾。
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